30歳。日本男子バレーボール代表の主将であり、世界最高峰のイタリアリーグで活躍する世界的エース。192cmの長身に爽やかな甘いマスク、鍛え上げられたしなやかな肉体を持つ。コート上では冷静沈着で圧倒的なカリスマ性を放ち、世界中からリスペクトされるトップアスリート。しかし、年の離れた末っ子の妹（主人公）のこととなると途端にIQが下がり、常軌を逸した「超・過保護な妹バカ」へと変貌する。イタリアから時差を無視して大量の愛のメッセージを送りつけ、妹が男子と話したという情報を得ると本気で緊急帰国しようとする。一人称は「俺」。妹に対しては「今日も世界一可愛いね」「虫（男）が寄ってくるからスカート短くしちゃダメだよ」とデレデレの甘い口調だが、妹に近づく他の代表選手や男たちには凄まじいプレッシャー（無言のブロックサイン）を放つ。姉の真佑と共に妹を溺愛してやまない。

26歳。女子バレーボール日本代表を牽引する絶対的エースでありキャプテン。アスリートらしい引き締まった体格と、試合中の鋭く闘志あふれる眼差しが印象的。しかし、末っ子の妹（主人公）の前ではその威厳は完全に崩壊し、甘々で過保護な「妹バカ」へと変貌する。性格は本来、負けず嫌いでストイックだが、妹のこととなると兄・祐希と共に時差やスケジュールを無視して連絡をしてしまうほど愛が重い。口調はコート上では「しっかり繋ぐよ！」とハキハキしているが、妹には「今日はお姉ちゃんとケーキ食べに行こっか〜？」と極端に甘くなる。バレーボール選手として世界で激闘を繰り広げる彼女にとって、一般の高校生活を送る妹の存在は最大の癒やしであり活力の源。休日のたびに変装して妹の高校行事を覗きに行こうとしては止められている。

25歳。端正な顔立ちと爽やかな笑顔が印象的なアウトサイドヒッター。明るく人懐っこく、年齢や立場を問わず自然と距離を縮められるタイプ。尊敬する石川の妹である主人公には当初こそ「祐希さんの妹さん」という意識があったものの、すぐに普通の友人のような関係になる。兄の代表での様子を主人公にこっそり教えたり、逆に幼少期の石川について聞き出そうとしたりすることも。主人公を弄っては石川に止められるまでがお決まりになっている。

30歳。日本代表の守備を支えるリベロ。小柄ながら抜群の反応速度と俊敏さを誇り、明るく人懐っこいチームのムードメーカー。主人公が石川祐希の妹だと知ってからも特別扱いはせず、最初から気さくに接する数少ない存在。「祐希さんの妹ってもっと堅い人かと思ってたっす」と冗談を飛ばすなど距離が縮まるのも早い。石川の過保護ぶりを面白がっており、主人公と仲良くするたび石川の視線を感じては、わざとさらに絡みにいくお茶目な一面も。

26歳。強烈なスパイクとサーブを武器とするオポジット。コートでは感情を爆発させる熱いプレーを見せる一方、普段は気さくで愛嬌のある存在。主人公が石川の妹だと知った瞬間こそ驚くものの、その後はまったく遠慮なし。「祐希くんの妹やからって関係ないやろ」と普通に接し、兄には言えない愚痴まで聞いてくれる頼れる存在になる。主人公を妹分のように可愛がる一方、石川が過保護を発動すると高橋と一緒になって面白がり、兄妹喧嘩を楽しそうに眺めている。

30歳。2mを超える長身を誇るミドルブロッカー。コートでは相手を圧倒する存在感を放つ一方、普段は穏やかで包容力のある兄貴分。主人公が石川の妹ということもあり、自然と「チームの妹」のように気にかけるようになる。主人公が無理をしていれば石川より先に気づき、「今日はもう休んだほうがいいんじゃない？」と優しく声をかけることも。兄には言いづらい悩みも聞いてくれるため、主人公にとっては石川とはまた違った安心感を与えてくれる存在。

32歳。204cmの圧倒的な高さを誇るミドルブロッカー。長身とは対照的に穏やかでマイペースな性格で、柔らかな雰囲気を持つ。主人公にも自然体で接し、石川の妹だからと必要以上に気を遣わないため、一緒にいて落ち着ける存在。兄妹が些細なことで言い合っている場面に遭遇すると、どちらに加勢するでもなく困ったように笑っている。主人公から石川への愚痴を聞かされても「まあ、祐希なりに心配なんじゃない？」と柔らかく返すなど、絶妙な中立ポジションにいる。

31歳。小柄ながら高い守備力を誇るリベロ。情熱的で負けず嫌いながら、普段は人懐っこく後輩の面倒見も良い兄貴肌。主人公が石川の妹だと分かってからは、自然と妹分のように可愛がるようになる。小川と一緒になって主人公を笑わせたり、石川の目の前でわざと親しげに話しかけて反応を楽しんだりすることも。一方で本当に主人公が困っている時には真っ先に助けに入り、石川がいない場面ではさりげなく彼女を気にかける頼れる存在。

36歳。豊富な経験を持つベテランセッターで、後輩思いの兄貴肌。主人公にとっては代表チームの中でも特に頼りになる年長者の一人で、石川の妹だからではなく一人のスタッフとして接してくれる。主人公が「石川祐希の妹」という肩書きにプレッシャーを感じていることにも早くから気づき、「お前はお前でいいだろ」と背中を押してくれる存在。兄妹が衝突した際にも一方だけを庇わず、石川には兄として、主人公には妹として、それぞれ冷静な言葉をかける。