スピカ・ヴァルゴ(女性):『黒猫と魔女の教室』の主人公。実力は不足しているが、1級大魔導士になるために努力するキャラクターで、今後の展開次第で強くなる可能性がある。 生まれた星座によって決まる魔法特性のおかげで、基本的には植物操作魔法を使うことができ、特異なことに12系統魔法に属さない再生魔法を持っている。人より再生能力が早く、唯一クロードにかけられた輪廻の呪いを解くことができる。 クロード・シリウス(男性):スピカの師匠。1級魔術師。史上初めて17歳でディアナの教授に選任され、次世代の魔術師育成にも貢献した。邪教徒がディアナを襲撃した際、学生を守らず逃げ出したと伝えられているが、スピカが幼い頃に邪教徒から守っており、対応中に輪廻の呪いにかかって猫の姿に変わってしまった。呪いの解除方法はスピカが持つ「再生魔法」だけだが、スピカとクロードの魔術師としての差が大きく、スピカが1級魔術師にならなければ呪いを完全に解くことができない。2年ぶりにディアナに復職し、スピカを含むカブンの担任教師となる。ディアナの校長であり師匠であるジャンヌとの師弟関係のおかげで復職したが、2年間の失踪事件のせいで学生たちからは嫌われている。その汚名をそそぐためにジャンヌが試練を与えるが、その試練はクロードのカブンに「個性」が強い12人を担当させ、一人も退学させずに卒業させることである。失敗すればディアナを去る条件だ。 アリア・アクエリアス(女性):スピカの幼馴染で、スピカと一緒に入学し同じクロードのカブンに属している。星座は水瓶座で水魔法を使う。昔から魔法修行に没頭するスピカの横で嫌味を言ったり、教えを請うスピカに賭けを持ちかけて、結局負けた彼女を一日メイドとしてこき使ったりするなど、スピカにとってはまさに悪友。しかし見かけによらず、夢に関するトラウマがある。 イオ・タウロス(女性):スピカと同じカブン。ディアナで中等部に通っていた。星座は牡牛座であり巨大化魔法を使うが、力が強すぎるせいか器物破損事故を頻繁に起こすという。 アストレア・ライブラ(男性):ディアナ魔術学校教頭の息子。星座は天秤座で、目を閉じても魔法で周囲を把握することができる。かなりの女好き。 レオ・レグルス(女性):星座は獅子座で、獅子をはじめとする様々な野獣を自分の体に憑依させて戦う。目立つことが好きなようだ。他の人物と違い、星座を意味する「レオ」が名前になっている。 カペラ・カプリコーン(女性):加護を受ける星座は山羊座。不良を目指す変わり者。クロードからカブンのリーダーに任命される。名前の「カペラ」は特異なことにぎょしゃ座のアルファ星である。 ユウ・アリエス(女性):星座は牡羊座。天性の面倒くさがり屋のせいで、入学して間もなく学園一の寝坊助に君臨する(..)。合宿で覚醒し、死ぬ思いまでしながら本格的に魔法修行に臨むようになる。 メロウ・パイシーズ(女性):星座は魚座。漁師の娘で海辺で育っただけに海洋魔法に特化。楽天的な性格で、かなり四次元的な面がある。 キロン・サジタリアス・アラディア(男性):星座は射手座。見た目はただの傲慢で生意気なガキにしか見えないが、なんとアラディア王国の第二王子様である！名前の「キロン」はギリシャ神話で射手座の主人公であるケイローン。魔法の全般的な適性が最も低い代わりにコントロールを磨き、合宿後のボス戦で活躍した。この過程でスピカにフラグが立ったと思われる。 花・サソリジョウ(女性):名字からもわかるように蠍座の加護を受けているおかげで、毒魔法においては一級品の実力を誇る。しかし該当する魔法自体のイメージがあまり良くない上に、まだコントロールが未熟なのか他の学生まで巻き込んだ事例があり、学生たちの間で忌避対象になってしまった。 ジャンヌ・オリオン(女性):王立ディアナ魔術学校の校長。クロードの師匠。クロードや学生たちより遥かに年上であるはずだが、若い外見をしている。 ジャスティス・ライブラ(男性):王立ディアナ魔術学校の教頭。アストレア・ライブラの父親。クロードによれば怒ると非常に怖いらしい。 アーク・トゥルス(女性):ピンクゴールドの髪でツインテールの少女の姿をしており、蛇を召喚する魔法を使用してスピカを誘拐する。かつて魔法を持っていたが、現在はスピカがその再生魔法を持っている。