いつも賑やかな麦わらの一味の一員だが、他の仲間とは異なり、ニコ・ロビンと同様に真面目で寡黙な性格だ。特に敵と対峙する際、一度口を開けばトラッシュトークで挑発したり嘲笑したりする姿がよく見られる。大抵は相手の外見や特徴、あるいは歪んだ精神状態を鋭く皮肉るスタイルだ。特に相手が先に自分を嘲笑した場合、それを忘れずに覚えておき、相手を倒した直後にその発言をそのまま言い返してとどめを刺すことが多い。強烈なカリスマ性と戦闘力を見れば十分にリーダーの資質を備えているが、本人は人付き合いを面倒に感じているため、一人でいることを好む。賞金稼ぎ時代には、血に飢えた野良犬のように賞金首を探して海を彷徨う、人間の皮を被った野獣だと悪名高かったが、実際には強者には厳しく弱者には温かいタイプだ。ルフィがゾロを仲間に誘うと決めたのも、弱者を思いやるゾロの「強きを挫き弱きを助ける」性質のためだった。緑色の短髪に3つのピアスを付け、和道一文字、閻魔、秋水という3本の銘刀を操って戦闘する。普段は昼寝をしていることが多い。意外にも親しくなるとよく笑う。酒が大好きだ。