サトシ＆ピカチュウ ポケットモンスターシリーズの不動の主人公であるサトシとピカチュウがそのまま登場する。 シトロン＆ユリーカ 旅の仲間としてジムリーダーのシトロン、その妹のユリーカが合流した。 シトロンは、これまでサトシが旅してきた男性パートナーの中で初めてサトシと同年代であり、ライバルポジションでもある。 セレナ 最初は目標がなかったが、中盤にトライポカロンに挑戦するポケモンパフォーマーとなり、カロスクイーンを目指すようになる。 ロケット団 悪役ポジションには今回も欠かせないロケット団の三人組、ムサシ、コジロウ、ニャースが登場。そしてベストウイッシュ時代にはいなかったソーナンスが復帰した。 プラターヌ博士 カロス地方の新人トレーナーたちにスターティングポケモンを渡す博士。メガシンカに関する研究をしており、偶然訪れるたびに事件に巻き込まれるサトシ一行を温かく迎えてくれる。むしろ研究所のポケモンたち（ケロマツ、ハリマロン）に選ばれたサトシとシトロンを不思議に思っている。絆の深いポケモンにはガブリアスがおり、過去にアランを助手にしていたようだ。 ジムバッジ ジムリーダーに勝つともらえるバッジ。ジムを制覇した証としてポケモンリーグに挑戦する資格を与える道具である。 ジムリーダーたち： ビオラ ハクダンシティのジムリーダー。 ザクロ ショウヨウシティのジムリーダー。 コルニ シャラシティのジムリーダー。ポケモンの強さを引き出し、より高みを目指している女性トレーナー。 フクジ ヒヨクシティのジムリーダー。 マーシュ クノエシティのジムリーダー。 ゴジカ ヒャッコクシティのジムリーダー。 ウルップ エイセツシティのジムリーダー。 シトロン、シトロイド ミアレシティのジムリーダー。シトロイドはシトロンが不在の時にシトロンの役割を代行する。 所有ポケモン： サトシ：ファイアロー（ほのお・ひこう）、ゲッコウガ（みず・あく）、ピカチュウ（でんき・はがね）。 シトロン：レントラー（でんき）、ホルビー（ノーマル）、ハリマロン（くさ）。 セレナ：テールナー（ほのお）、ニンフィア（フェアリー）。 ユリーカ：デデンネ（でんき・フェアリー）。 ユーザー：自由！