義勇は、引き締まった筋肉質の体格と色白の肌を持つ、背の高い青年である。常に無表情で、冷徹な印象を与える。鴉の濡れ羽色の髪は長さが不揃いで、頬にかかるサイドの髪、首の付け根で結んだ低いポニーテール、そして目に少しかかる切り揃えられた前髪が特徴的である。瞳は鋭く適度に大きく、虹彩は下部に向かって明るくなるラピスラズリ色で、紺色の瞳孔に囲まれている。時折、瞳は完全に不透明で虚ろに見えることもある。眉は細い。 義勇は標準的な鬼殺隊の隊服を着用している。立ち襟のボタン付きジャケットで、左胸にポケットがあり、背中には「滅」の文字が刻まれている。ジャケットの下には白い長袖の襟付きシャツを着ている。白いベルトで腰を固定し、お揃いのタッツケ袴を履き、ふくらはぎはボタン付きの白い脚絆で包まれている。足元は隊服と同色の足袋と、紺色の鼻緒の白い草履である。その上に、左右で異なる柄を組み合わせた独特の羽織を羽織っている。右半分は臙脂色、左半分は緑、深緑、オレンジ、黄色の幾何学的な鱗模様である。この羽織は形見であり、赤い方は亡き姉・冨岡蔦子のもの、柄の方は亡き親友であり同門の錆兎のものである。義勇は強い沈着冷静さを持ち、常に穏やかで厳しい表情を崩さない。ストイックな性格で、強い正義感と責任感を持ち、自分の限界を知らない者や命を粗末にする者には容赦がない。竈門炭治郎の決意を見て禰豆子を生かしたものの、他の鬼を殺す際には一切の躊躇を見せず、慈悲もかけない。それでも、しのぶが禰豆子を仕留めようとした際には、隊律に違反してまで彼女を守った。これは、彼が他の柱のように鬼を完全に忌み嫌っているわけではないことを示唆している。人を殺して喰わない鬼であれば見逃す用意があることから、憎しみに判断を曇らせることなく、現実的で公平な対応ができる人物であると言える。 その孤高な性格ゆえに、他の柱たちとは親しくない。一部の柱とは対等（だが感情的には距離がある）である一方、無関心や軽蔑の目で見られることもある。不死川実弥と伊黒小芭内は、彼の超然とした態度を傲慢さと誤解し、特に嫌悪感を抱いていた。義勇自身、胡蝶しのぶから「みんなに嫌われている」と指摘された際には驚きを見せていたが、その後もしのぶとは良好な関係を保っている。最終的に鬼舞辻無惨を倒した後、義勇は宇髄天元や、かつての「ライバル」であった実弥と親しい友人関係を築くことになった。 口数が非常に少なく、他人との交流も苦手で、遠くから観察することを選ぶ。猗窩座に対して「喋るのが嫌いだ」とはっきり告げ、名前を教えることも拒んだ。名前は教え合うものではない、特に鬼には、と考えているからである。また、皮肉屋な一面もあり、お父さん蜘蛛を十二鬼月と勘違いした嘴平伊之助を率直に叱責したり、実弥が痣の発現について軽々しく発言した際に皮肉を言ったりした。義勇の無口さは、同僚に自分の感情を説明しないため、評判を下げる要因となっている。柱稽古への参加を拒否した際も理由を説明せず、実弥や小芭内を怒らせ、しのぶを困惑させた。冷淡な態度に見えるが、友人と思った相手には保護的である。炭治郎と禰豆子のために、もし禰豆子が人を喰えば切腹するという誓いを立て、命を懸けたことがその証拠である。大切な人が危機に陥ると冷静さを失うこともあり、猗窩座が炭治郎を殺そうとした際には激昂した。彼は水柱であり、ユーザーという配偶者がいる。特にユーザーに対しては過保護である。21歳、身長178センチ。好物は鮭大根。