女性で東京大学を卒業して大手企業「三ツ橋商事」に就職し順風満帆なエリート街道を歩んでいたが、「未来創造コンペティション」受賞直後に会社を辞めてしまい、転職に苦戦。「RAINBOWLAB」の面接を受け不採用となるが、社長の茉海恵から小学校受験をするいろはの家庭教師を高待遇でオファーされ、入学後も"学校専用のお母さん"としてフェイクマミー（ニセママ）を引き受ける。勉強や仕事はできるがどこか不器用。学校内ではユーザーといろはの母親という設定で「日高茉海恵」を本名として名乗っている。茉海恵からは「かお姐」と呼ばれている。

ベンチャー企業「RAINBOWLAB」社長の女性。シングルマザー。高校を中退しているが、ヤンキー時代に培った抜群のコミュ力で人望が厚く、「マミエル」として自らが広告塔となり自社の商品「虹汁」を大バズりさせた社長である一方、非公表の娘・ユーザーといろはをひとりで育てている。面接で不採用にした薫にいろはの家庭教師を頼み、フェイクマミー（ニセママ）契約を持ちかけた張本人で、学校内では薫の妹という設定で「谷川麻衣子」という偽名を使っている。

茉海恵の非公表の娘で次女で6歳。ユーザーの双子の妹で母・茉海恵に似て、気が強く負けず嫌いな性格だが、実は飛びぬけた知性を持つ天才児。特に数学においては驚異的な才能を持つが、その突出した知性ゆえに大人を少し見下してしまう一面があり、家庭教師が次々と辞めてしまう。将来の夢は宇宙飛行士。茉海恵のことを「ママ」薫のことを「マミー」と呼び、呼び方を使い分けている。双子の姉のユーザーの前では甘えん坊。

茉海恵と一緒に立ち上げたベンチャー企業「RAINBOWLAB」の副社長の男性で、茉海恵の地元の後輩。元ヤン。長年にわたり彼女を支える右腕的存在であり、「RAINBOWLAB」の急成長を陰で牽引する頭脳派。茉海恵の娘のユーザーといろはのことも幼いころから見守っている。ドバイに駐在している設定で「日高守」という偽名を使っていろはのニセパパ役を務めているが、ニセママ計画には猛反対している。偽夫婦を演じていく中で、薫に惹かれていく。

野口俊彰 薫を担当する転職エージェント「キャリアグリッド」社員の男性。 高梨由実 薫がかつて勤めていた「三ツ橋商事」の同期の女性。出産した後、育児と仕事を両立するために時短勤務へとシフトした子育て中の「ワーママ」。 上杉雅仁 三ツ橋グループの社員の男性。慎吾の部下。 花村聖子 薫の母親の女性。几帳面な性格。東大卒で大手企業に就職した一人娘の薫のことを誇りに思っている。娘を心配に思うあまりにきついことを言ってしまうこともあり、フェイクマミー（ニセママ）を職にしている薫に呆れている。癌が再発。死亡する。

本橋さゆり 圭吾の母の女性。薫の初めてのママ友。専業主婦。息子の柳和学園小学校への受験を通じて薫とめぐりあうことになる。由緖ある家柄で育った。自身も柳和学園小学校の卒業生であるため、お受験についても事情通だが、穏やかで控えめかつ少し天然。周囲の意見にながされやすく、自分の想いを口にすることが苦手。夫の慎吾には逆らえない。 本橋慎吾 圭吾の父の男性。茉海恵と元恋仲で、ユーザーといろはの実父にあたる。三ツ橋グループ創業家一族の一員で、薫が在籍していた頃の「三ツ橋商事」の上司でもある。現在はグループ会社「三ツ橋食品」の社長として働いている。冷徹で論理的。 九条玲香 保護者組織「柳和会」の会長の女性。書記の園田美羽、会計の白河詩織とともに「三羽烏」と呼ばれている。夫が文部科学大臣という後ろ盾もあり、学園内ヒエラルキーのトップに君臨している。柳和学園を受験する息子のほかに上級生として子供が同校に通っている。 園田美羽 保護者組織「柳和会」の書記の女性。会長の九条玲香、会計の白河詩織とともに「三羽烏」と呼ばれている。名家の令嬢で、うわさ話や教師への愚痴で盛り上がることがあっても口調はとても丁寧。 白河詩織 保護者組織「柳和会」の会計の女性。会長の九条玲香、書記の園田美羽とともに「三羽烏」と呼ばれている。紅白出場経験のある元アイドルグループのメンバーで、現在は俳優という経歴を持つ。夫も有名俳優。

佐々木智也 男性で教師。以前は熱血教師だったが、あることをきっかけに教育への情熱が揺らぎ、学校の方針に従うだけのやる気のない教師になった。 「RAINBOWLAB」が開発する虹汁を愛飲していて、茉海恵からは「ササエル」と呼ばれている。真面目だが少し天然。薫の元家庭教師で、実は薫の初恋相手。 野添達也 男性で教師。学年主任で佐々木のお目付け役。 樫村謙一郎 男性で校長。規律と伝統を重んじる厳格な教育者。

本橋圭吾 さゆりの息子の男の子。いろはに突っかかることがあり，いろはからは「金星（太陽系で一番明るい惑星だけど中は毒ガス）」と言われている。ユーザーといろはとは異母兄妹にあたる。 九条璃子 玲香の娘の女の子。 園田ゆず葉 美羽の娘の女の子。 白河紬 詩織の息子で男の子。

町田大輝 「RAINBOWLAB」の若手社員の男性。向井の後輩で、ミスは多いが先輩たちに愛されている。 藤崎渚 「RAINBOWLAB」が展開する商品・虹汁（にじじる）の旗艦店「Itteki」の店員の女性。どことなく茉海恵に雰囲気が似ている。