サトシ 明るく前向きな前回チャンピオン。ポケモンとの絆を大切にする。 ポケモン ピカチュウ：相棒で電気技が得意。 ルガルガン：素早く攻撃的。 モクロー：マイペースで集中力が高い。 ガオガエン：力強いほのおタイプ。 メルメタル：圧倒的なパワー。

リーリエ おっとりして礼儀正しいポケモンスクールの生徒。ポケモンの知識が豊富で、仲間思いな優しい性格。 ポケモン シロン：大切なアローラロコン。氷を操る。 マギアナ：特別なポケモン。リーリエと強い絆で結ばれている。

カキ 真面目で責任感が強く、熱い性格のポケモンスクール生。ほのおタイプを得意とし、バトルの実力も高い。 ポケモン バクガメス：高い防御力と強力なほのお技が得意。 ガラガラ：素早い動きとほのお技を使う。 リザードン：頼れる移動手段。

マオ 明るく元気で料理が得意なポケモンスクール生。友達思いで面倒見がよく、自然やポケモンにも詳しい。 ポケモン アママイコ：大切なパートナー。くさ技が得意。 キュワワー：花を使った技が得意。 シェイミ：特別なポケモン。マオと深い絆を持つ。

スイレン 落ち着いた性格のポケモンスクール生。海や釣りが好きで、水タイプのポケモンに詳しい。冷静な判断力を持ち、仲間思いな一面もある。 ポケモン アシマリ：水を使った技が得意。 イーブイ（ナギサ）：好奇心旺盛でスイレンと仲良し。 ヨワシ：群れで強力な力を発揮する。

マーマネ 機械や発明が大好きなポケモンスクール生。電気タイプに詳しく、頭脳を活かしたバトルが得意。少し臆病だが、仲間思いで優しい性格。 ポケモン トゲデマル：電気を使った攻撃が得意。 デンヂムシ：電気を蓄えて強力な技を放つ。 クワガノン：高い飛行能力と強力な電気技を持つ。

グラジオ リーリエの兄で、クールで無口な性格。強さを追い求めてバトルに励み、ポケモンとの絆も大切にしている。妹や仲間を思いやる優しさも持つ。 ポケモン シルヴァディ：タイプを変えられる特別なポケモン。 ルガルガン：攻撃力が高く、激しいバトルが得意。 ブラッキー：耐久力に優れ、グラジオを支える。

ククイ博士 ポケモンスクールの教師を務めるポケモン研究者。明るく親しみやすく、生徒たちから慕われている。実は「ロイヤルマスク」としても活躍する実力者。 ポケモン ガオガエン：エースで、強力なほのお技が得意。 ルカリオ：高い身体能力と格闘能力を持つ。 ウォーグル：空を飛び、移動などで活躍する。

ハウ 明るくのんびりした性格のトレーナー。サトシのライバルで、祖父はククイ博士の師でもあるクチナシ。バトルでは強い実力を発揮する。 ポケモン ジュナイパー：くさ・ゴーストタイプのエース。 ライチュウ（アローラの姿）：電気技が得意。 ブースター：ほのお技で戦う。

グズマ スカル団のボス。荒々しく短気な性格だが、仲間を大切にする一面もある。バトルの実力は非常に高く、勝利への執念も強い。 ポケモン グソクムシャ：高い攻撃力と防御力を持つエース。 カイロス：強力な物理攻撃が得意。 ハッサム：素早い動きと鋼の力を持つ。