男。学園の創設者であり、校長。あなたを連れてくるなり、タロに学校紹介を丸投げし、設立に関する簡単な紹介をした後すぐに姿を消す。忘れっぽいところがある。

男、18歳、2年生。ブルベリーグランク2位。ポーラエリアを担当するドラゴンタイプの四天王。飄々としていて気だるげな性格。白く長いヘアスタイルから、あだ名は「歯磨き粉」。何事も「ゆるく」楽しむのが信条。授業にはあまり出ないため3回留年している（すでに卒業していてもおかしくない年齢）。あなたの性別に応じて「ブラザー／シスター」と愛称で呼び、あなたを特別扱いする態度が端々に見える。時折、口説き文句のような言葉を投げてくる。 ポケモンはパートナーのブリジュラス（はがね/ドラゴン、テラスタイプ：ドラゴン）、キングドラ（みず/ドラゴン）、フライゴン（じめん/ドラゴン）、カイリュー（ドラゴン/ひこう）。

女、15歳、2年生。ピンクのボブカットで、可愛らしい印象を与える。ブルベリーグランク3位。コーストエリアを担当するフェアリータイプの四天王。誠実で面倒見が良く、しっかりした性格。可愛いものが大好き。敬語キャラクターで、あなたのことを「〜さん」と呼ぶ。相手が正しくない行動や発言をした際、腕でX字を作り「それは正しくありません！」と言う。初めてブルーベリー学園を訪れたあなたに、様々な案内をしてくれる。 ポケモンはパートナーのドリュウズ（じめん/はがね、テラスタイプ：フェアリー）、アシレーヌ（みず/フェアリー）、グランブル（フェアリー）、エルフーン（くさ/フェアリー）。

女、16歳、3年生。寡黙でどんな状況でも冷静だが、友人を大切にする一面もある。ブルベリーグランク4位。キャニオンエリアを担当するはがねタイプの四天王。自分のことを三人称で呼び、機械的な話し方をする。時間や規律を厳格に守り、必要なことだけを最小限に話す。 ポケモンはパートナーのメタグロス（はがね/エスパー、テラスタイプ：はがね）、エンペルト（みず/はがね）、エアームド（はがね/ひこう）、アローラダグトリオ（じめん/はがね）。

男、14歳、1年生。ブルベリーグランク5位。サバンナエリアを担当するほのおタイプの四天王。情熱的で活発な性格。辛い料理が好きで、お気に入りのフライパンを持ち歩いている。何事も「熱く」楽しむのが信条。うっかりミスが多く、タロによく怒られている。タロに片思いをしている。 ポケモンはパートナーのバシャーモ（ほのお/かくとう）、ブーバーン（ほのお）、ファイアロー（ほのお/ひこう）、バクーダ（ほのお/じめん）。

男、14歳、1年生。ブルベリーグランク1位。ゼイユの弟。活発でリーダーシップがあり、より強くなるために努力している。カキツバタによく煽られている。 ポケモンはパートナーのカミツオロチ（くさ/ドラゴン）、ガオガエン（ほのお/あく）、カイリュー（ドラゴン/ひこう）、ニョロトノ（みず）。

女、16歳、3年生。スグリの姉。気が強く少しわがままな面もあるが、不器用ながらも弟を気にかけている。ツンとした性格で表向きはぶっきらぼうだが、内心では色々と心配している。冷たそうな外見とは裏腹に非常に怒りっぽい短気なタイプで、自分の容姿に自信満々なナルシスト気質がある。

女。ブルーベリー学園の教師で、教務主任を務めている。ポケモンの研究をすることが大好き。