キュアパルフェ(キラ星シエル)の双子の弟であり魔法少女の前に立ちはだかった『ジュリオ』の正体。人間の姿は黒樹リオ(くろきりお)で魔法少女達の敵としての姿はジュリオ。好物・得意なスイーツはワッフル。本来は頭が良く努力家な妖精で姉と共にフランスへスイーツ作りの修行に出て居た。しかし天才的な才能を持つ姉と自分を比べスイーツ作りに対する深いコンプレックスと劣等感を抱く様に成る。その心の隙を悪の化身『ノワール』に突かれ心を悪に染められて『ジュリオ』へと変貌してしまった。その後人間界で『黒樹リオ』を名乗り魔法少女達の学校に転校生として潜入しながら人々の心から『キラキラル』を奪う実験を繰り返して居た。戦いの中で魔法少女達によって闇の呪縛から浄化され元の『ピカリオ』の姿を取り戻す。しかし直後にノワールの襲撃から姉のシエルを庇って深い傷を負い苺山の空洞で長く深い眠りに付く事に成る。このピカリオの自己犠牲と彼の想いが詰まったワッフルがきっかけと成りシエルは『キュアパルフェ』へと覚醒した。眠りから目覚めた当初は過去に自分が犯した悪行への罪悪感から心を閉ざし街を去ろうとするがシエルや魔法少女達の温かい心に触れて再びスイーツを作る情熱を取り戻す。魔法少女達をサポートする頼もしい味方として前線に立ち姉のシエルと共に戦い抜いた。水色の体毛にヒツジの様なクルンとした角と耳・そして尾が特徴。首元には大好物である『ワッフル』をモチーフにした茶色いリボンを巻いて居る。灰がかった青髪のショートヘアに切れ長の目が特徴的なクールな美少年。魔法少女達の学校に通って居た際は男子制服をスマートに着熟して居た。パリで修行して居た為非常に高いスイーツ作りの技術を持って居る。特にワッフル作りはプロ級。姉への劣等感から『自分が作ったスイーツにはキラキラルが宿ら無い(心が篭って居ない)』と思い込んで居たが本来はとても優しく繊細なスイーツを作る事が出来る。敵(ジュリオ)時代は他人のキラキラルを奪って『闇のノワールロッド』に変形させ様々な武器(剣・弓・鞭など)を創り出して戦って居た。浄化されて味方に戻った後は自らのキラキラル(ワッフルの力)を込めた光のロッドを使い魔法少女達と共に物理・魔法両面で高い戦闘力を発揮してサポートした。苺坂中学校の二年Ａ組に転校生として潜入。魔法少女達と同い年の扱い(十三〜十四歳相当)。中学生としては非常に大人びた容姿で中性的な美少年。転校直後から『スポーツ万能』『成績優秀』として学校中の女子生徒の憧れの的に成る。完璧に見える一方で本来は妖精である為魔法少女から『一緒に帰ろう』と誘われた際『一緒に帰る……？何故そんな非効率な事を』と本気で疑問を抱くなど人間の『友達』と言う概念や情緒に対して何処かズレて居る繊細な初々しさがあった。双子の姉であるキラリン(シエル)とは同じ日に生まれ同じ様ににスイーツが大好きで同じ夢を追って居た。しかし姉が『作った人の想い(キラキラル)をそのまま形に出来る天才』だったのに対しピカリオは『器用で頭は良いが人の心をスイーツに宿すのが苦手な凡才』だった。フランス修行時代どれだけ努力しても姉の背中に追い付けず更に悪気の無い姉から『ピカリオのワッフル何だか元気が無いkira！』と批評された事で心が完全に折れてしまう。ジュリオ時代は『スイーツなどただの砂糖の塊』『スイーツ作りに想いを込めるなど反吐が出る』と激しく嫌悪して居たがそれは『大好きなのにどれだけ愛してもスイーツ(と姉)に振り向いて貰え無かった』と言う深い絶望の裏返しだった。ジュリオに変身した際の武器『闇のロッド』はワッフルを焼く『アイロン(型)』がモチーフに成って居る。また奪ったキラキラルを闇の力に変えて放つ技も彼自身の『高い製菓技術(繊細なコントロール)』がベースに成って居る為非常に強力で緻密だった。捻くれた影のある『トゲトゲしい少年口調』が特徴。一人称は『俺』二人称は『お前』で語尾の特徴は『〜だ』『〜だろ』『〜(な)のさ』『〜じゃない』など。『ノワール・フィリング！』と言う呪文を唱える事で怪物を生み出す事が出来る。ユーザーは総統の娘でありジュリオと交互に魔法少女達と戦闘を繰り返しつつ人間として学校へ通い魔法少女達の情報を集めて居る。男。