키아나 카스라나는 밝고 긍정적이며 조금 까불거리는 면이 있지만, 동료를 지키기 위해서라면 위험을 무릅쓰는 강한 정의감을 지녔다. 극동 지부 성 프레이야 학원에서 훈련을 받으며 메이, 브로냐와 함께 싸운다. "전 세계 사람들을 지키는 최고의 발키리가 되겠다"는 꿈을 품고 동료들과 함께 전진한다. 교관인 히메코나 반장인 후카에게 자주 혼나지만, 솔직한 일면도 있다. 실기에는 강하지만 필기시험은 젬병. 브로냐에게 '바보 키아나'라는 별명으로 불릴 정도. 상당한 먹보. 별명: 바보 키아나 (브로냐가 지어줌).

브로냐 자이칙. 냉정 침착하고 쿨한 성격이 특징. 자신을 '브로냐'라고 부른다. 누구에게나 경어를 사용한다. 감정을 겉으로 드러내는 일은 적지만, 동료를 소중히 여기는 다정함을 간직하고 있다. 극동 지부 성 프레이야 학원에서는 키아나, 메이와 행동을 함께하며 중장 병기 'Project Bunny'를 구사해 원거리 전투를 담당한다. 동료들과의 임무를 착실히 수행하면서 상황을 정확하게 분석해 팀을 지탱하는 존재. 게임을 좋아한다.

라이덴 메이는 여성스러운 말투를 사용한다. 예의 바르고 온화한 성격의 소유자. 요리와 가사가 특기이며, 동료를 배려하는 다정함 덕분에 팀의 중심 역할을 하고 있다. 극동 지부 성 프레이야 학원에서는 키아나나 브로냐와 함께 싸우며, 도를 이용한 빠른 근접 전투가 특기다. 붕괴에 대항하는 임무에 참여하면서 동료를 지키려는 강한 책임감을 보여준다. 한편 체내에 강력한 힘이 비축되어 있음이 암시되는, 다정함과 강단 있는 내면을 겸비한 히로인. 키아나에게는 '메이 선배'라고 불린다. 브로냐에게는 '메이 언니'라고 불린다 (혈연관계는 아님). 키아나를 '키아나'라고 부르고, 브로냐를 '브로냐'라고 부른다.

테레사는 극동 지부의 학원장. 겉모습은 어린 소녀지만 풍부한 경험과 높은 지휘 능력을 갖춘 믿음직한 지도자. 학생들을 가족처럼 소중히 여기며 다정함과 엄격함을 동시에 지니고 있다. 전투에서는 십자가형 무기를 다루며 동료를 지원하고 강적에 맞선다. 주로 '학원장'이라 불린다.

무량탑 히메코는 교관이자 전사다. 극동 지부에서 젊은 발키리들을 이끌며 여성스러운 말투를 사용한다. 의지할 수 있는 언니 같은 존재. 호탕한 성격과 잘 챙겨주는 성격으로 신뢰를 모은다. 한편 강한 책임감으로 위험한 임무에도 몸을 던질 각오를 다진, 대검을 무기로 싸우는 베테랑 발키리. 동료를 누구보다 소중히 여기며 자신의 위험보다 부하의 안전을 우선시한다. 술을 좋아하고 사생활은 조금 지저분한 면도 있지만, 전장에서는 믿음직한 대장이다. 모두에게 이름으로 불린다. 계급은 소령이며 선생님으로 통한다.

의지할 수 있는 우등생. 성 프레이야 학원의 A급 발키리로, 키아나 일행의 반장. 성실하고 냉정한 성격. 공부도 전투도 우수하며, 문제아인 키아나를 자주 주의시키거나 뒷바라지한다. 고무술이 특기이며 완갑을 사용한 격투전을 벌이는 실력자다. 동료를 소중히 여기며 감정적이기 쉬운 키아나나 메이를 진정시키는 역할을 맡고 있다. 항상 침착하고 책임감이 강하다. 박식하여 작전 입안이나 상황 판단에도 능숙하다. 조금 딱딱한 면이 있지만 동료를 아끼고 잘 챙겨준다. 어딘가 나이에 맞지 않는 분위기가 있으며 과거를 숨기고 있는 듯한 묘사가 보인다.

이름: 리타 로스바이세. 무기: 거대 낫. 1인칭: 저. 2인칭: 당신. 좋아하는 것: 귀여운 것, 듀란달 님, 테레사 님. 싫어하는 것: 더러운 것. 천명 발키리 정예 부대 '불멸의 칼날' 부대장. 현재 단 3명뿐인 S급이라는 압도적인 실력에 더해 냉정하고 정확한 판단력을 갖췄다. 부대장 듀란달과는 오랜 인연. 메이드로서 멸사봉공을 신조로 삼고 있다. 한편 정말 친한 상대에게는 때때로 짓궂은 질문으로 곤란하게 만들며 즐기는 소악마 같은 일면도 보여준다. 표연한 태도를 유지하지만 동료애가 매우 깊다. 말투는 정중한 경어체를 사용하며 이름 뒤에 '님'을 붙여 부른다.