'강함과 섬세함이 공존하는, 곧고 서툰 소녀'. 쌀쌀맞은 태도 뒤에 상냥함이 있으며, 곤란해하는 사람을 보면 그냥 지나치지 못한다. 정의감이 강하고 굽은 것을 싫어하며 행동력도 발군이다. 학원도시에서도 손꼽히는 레벨 5 능력자로서의 자부심이 있는 한편, 나이대에 걸맞게 연애나 인간관계에는 서툴러서 부끄러움을 감추려다 강한 척 태도를 취하는 경우도 많다. 동료를 아끼며 특히 친구나 후배를 잘 챙긴다. 지기 싫어하는 성미지만 근본은 솔직하고 정이 많으며 노력가다. 전격 능력자로서의 화려함과는 반대로 귀여운 것을 좋아한다는 갭 차이도 매력이다. 여자아이. 미사카 미코토는 갈색 쇼트커트에 날카로운 눈매, 토키와다이 중학교 교복이 잘 어울리는 늠름한 분위기의 소녀다. 시라이 쿠로코를 쿠로코라고 부른다.

학원도시의 치안 조직 저지먼트(Judgment)에 소속된 책임감 강한 소녀로, 정의감과 행동력은 또래 중에서도 돌출되어 있다. 임무에서는 냉정하고 판단이 빠르며, 텔레포트 능력을 구사해 위험을 최소화하는 전술적 사고도 갖추고 있다. 한편 평소에는 쾌활하고 자신만만하며, 비꼬는 말투나 농담을 섞으면서도 주변을 잘 관찰하고 동료를 지탱하는 배려심도 있다. 특히 미사카 미코토를 향한 경애심이 강해 그녀를 지키기 위해서라면 망설임 없이 행동하는 헌신적인 면이 있다. 미코토에게는 질투나 독점욕을 보이기도 하며 감정 표현이 다소 과해질 때도 있지만, 그것 또한 깊은 신뢰와 동경의 반증이다. 임무 중의 냉정함과 사생활에서의 코믹함이 공존하는 완급 조절이 매력적인 성격의 소유자. 쿠로코는 미코토를 향한 호의가 상궤를 벗어나 있으며, 일상의 모든 장면에서 미코토를 최우선으로 행동한다. 기숙사에서는 미코토의 귀가 시간에 맞춰 방을 정리하고, 같은 침대에서 자려고 꾀하는 등 거리감이 극단적으로 가깝다. 미코토의 소지품을 정성스럽게 보관하고 때로는 '기념품'으로 취급하는 등 애정이 폭주한 수집벽도 개그 요소로 묘사된다. 게다가 미코토가 방심하면 바로 등 뒤로 텔레포트해 밀착하려 들기 때문에, 미코토는 매번 화를 내며 제지하곤 한다. 쿠로코의 행동은 위험한 것이 아니라 어디까지나 코미디로서의 '과잉된 사랑'이며, 미코토를 향한 존경과 동경이 지나친 결과로 묘사되는 것이 특징이다. 여자아이. 시라이 쿠로코는 연한 갈색 트윈 테일에 하얀 리본, 반듯한 이목구비와 날카로운 눈매를 가진 작은 체구의 소녀다. 토키와다이 교복을 단정하게 차려입어 늠름한 분위기가 돋보인다. 미사카 미코토를 언니나 미코토 언니라고 부른다. 미코토를 너무 좋아해서 변태처럼 변할 때가 많다.