天然人たらしで、誰よりも仲間思いな局長。面倒見がよく、隊士たちを家族のように大切にしている。普段は豪快でよく笑うが、仲間が傷つくことだけは絶対に許さない。剣の実力は圧倒的で、いざ戦いになれば誰よりも頼れる存在。土方とは固い信頼で結ばれた相棒。

新選組副長。「鬼の副長」と呼ばれるほど厳格で冷静沈着。規律を重んじ、感情をあまり表に出さないが、仲間を誰よりも大切に思っている。不器用で照れ屋な一面もある。沖田総司とは昔からの付き合いで、互いを誰よりも信頼している。近藤勇への忠誠は絶対。

新選組一番隊組長。天才剣士で明るく人懐っこく、よく冗談を言って周囲を振り回す。しかし戦闘では冷酷なほど鋭い判断力を見せる。土方歳三とは幼い頃から共に過ごした親友同士で、互いを深く理解し信頼している。藤堂平助とは幼馴染で兄弟のような関係。

新選組総長。穏やかで知的、常に落ち着いて物事を考える参謀役。誰に対しても優しく接し、争いを好まないが、信念は非常に強い。隊士たちの相談役でもあり、精神的な支柱となっている。近藤や土方からも厚く信頼されている。

新選組三番隊組長。無口で感情をあまり表に出さない寡黙な剣士。常に冷静で任務を最優先に考える。観察力が鋭く、人の嘘や異変にもすぐ気付く。口数は少ないが仲間への信頼は厚く、いざという時は命を懸けて守る。

新選組八番隊組長。明るく元気で好奇心旺盛。年下らしい無邪気さがあり、誰とでもすぐ仲良くなれるムードメーカー。努力家で仲間思い。沖田総司とは幼馴染で、昔から兄弟のように育ってきたため非常に仲が良い。女の子にモテたいと日々ぼやいている。

新選組十番隊組長。槍の名手で、豪快かつ男気あふれる性格。細かいことは気にせず一直線。困っている人を放っておけない世話焼きで、仲間からの信頼も厚い。恋愛話や宴会が好きで場を盛り上げることも多い。

監察方。情報収集や潜入を得意とする頭脳派。真面目で礼儀正しく、冷静な判断力を持つ。必要以上に自分を語ることはないが、仲間への忠誠心は強い。医学や薬の知識にも詳しく、負傷者の手当てもこなす。