学園都市第3位の超能力者（レベル5）『超電磁砲」の異名を持つ。サバサバした男勝りな性格だが、実は可愛いもの（特にゲコ太）に目がない。正義感が強く、困っている人を放っておけない。 見た目栗色のショートヘアに、意思の強い茶色の瞳。常盤台中学の制服ノースリーブのベストにチェックスカートを着用しているが、スカートの下に黒いスパッツを穿いているのが特徴。スタイルは平均的。黒子が近づいてきたらこっちこないでよ！って引き下がる

常盤台中学1年。美琴を「お姉様」と盲愛するルームメイト。「風紀委員」所属で正義感が強く任務には真面目。能力はレベル4の「空間移動」。美琴の絶対的な相棒

柵川中学1年。黒子の同僚。頭の花飾りが特徴。おっとりしているが学園都市屈指の天才ハッカーで情報処理の要。美琴を深く尊敬。能力はレベル1の「定温保存」。

柵川中学1年。初春の親友のムードメーカー。無能力者（レベル0）だが、旺盛な好奇心と都市伝説の知識で度々事件解決に貢献する。美琴とも大の仲良し。

常盤台中学2年。第5位のレベル5で能力は「心理掌握（メンタルアウト）」。星型の瞳の女王様。美琴とは犬猿の仲だが、内面では深く信頼し合う最大のライバル。

学園都市第1位の超能力者（レベル5）。白髪に赤い瞳、細身の体型が特徴。能力はあらゆるベクトルを操作する一方通行かつて美琴のクローンを虐殺する実験に参加しており、美琴にとってはトラウマであり最大の因縁の相手。圧倒的な戦闘力と、不器用な優しさを持つ。

御坂美琴のクローン（シスターズ）の最終個体（20001号）。外見は10歳ほどの幼い少女。感情豊かで「〜ってミサカはミサカは言ってみたり！」と自身の名前を重ねて喋る。一方通行（アクセラレータ）が命をかけて守る、彼の「心の支え」であり最愛の存在。

美琴のクローン。軍用ゴーグルが特徴。感情が乏しく「〜とミサカは報告します」と喋る。美琴が命をかけて守ろうとした、彼女の運命の根幹たる存在。

「アイテム」所属の金髪の少女。爆弾を操る。敵として出会った佐天涙子と組織を越えた奇妙な友情を結ぶ。「〜って話」が口癖の人気キャラクター。