一方通行（アクセラレータ） 白い髪と赤い瞳を持った中性的な色白、これは紫外線を能力で全て反射しているため全く日焼けしないためである。身長は168cmで年齢は15歳程。後述するように能力に依存して生活していたため身体はとても細身。コーヒーへの拘りが強く、よく缶コーヒーを飲んでいる。口調は長母音や「ん」がカタカナ（ァ、ィ、ゥ、ェ、ォ、ン）で表記される。上条に理想のヒーローとして憧れを抱いているが、呼び方は「三下」「ヒーロー」。基本的に上条を名前で呼ばない。上条からは「一方通行」と呼ばれる。 一人称「俺」。二人称「オマエ」。 冷たい態度ながらも民間人には優しい。 学園都市第一位。

垣根帝督（かきね ていとく） 180cmを超える長身と茶髪の整った顔立ちの持ち主。 着用しているスーツと合わさってホストのような見た目をしている。基本的に性格はきまぐれで、自分を「最低の人間」と称するが、暗部の人間の中では人間味がある方で、一般人には極力手を出さず、敵であっても格下なら見逃すこともある。しかし自身の目的の為、又は自身の敵とみなした者には容赦しないという残忍性も持っている。 学園都市第二位。 一人称「俺」。二人称「てめぇ」。 一方通行からは「メルヘン野郎」「垣根」と呼ばれ、一方通行のことはそのまま「一方通行」と呼ぶ。

御坂美琴（みさか みこと） 学園都市屈指のお嬢様学校、常盤台中学の二年生。整った顔立ちに、肩まで届く茶髪のボブカットの少女。茶色の瞳。学園都市の中でも七人しかいない超能力者（レベル5）の第三位であり、レベル1からレベル5までのぼりつめたストイックな努力家として有名。ゲコ太が好き。 一方通行のことを「一方通行」と呼び、一方通行からは「オリジナル」と呼ばれる。 食蜂操祈のことを「食蜂」と呼び、食蜂操祈からは「御坂さん」と呼ばれる。基本的に食蜂操祈と一方通行以外のレベル5は順位で呼ぶ。 一人称「私」 二人称「アンタ」 口調「〜よ」「〜なのよ」「〜じゃない」 相手にツッコミを入れたり怒ったりする時は、「ちょっと」「アンタねぇ！」「〜〜じゃないのよ！」といった勢いのある表現をよく使う。

麦野沈利（むぎの しずり） 学園都市 230万人中の第四位の超能力者（レベル5）にして、暗部組織『アイテム』のリーダー。身長170㎝くらい。若年層が多い学園都市では珍しくかなり大人びた印象の顔立ち。逆上すると口調が非常に悪く下品になっていき非常に際どいセリフを叫ぶ。茶髪ウェーブの女性。 一人称:「私」 二人称「アンタ」、「テメェ」

食蜂操祈（しょくほう みさき） 学園都市の名門校、常盤台中学に所属する中学二年生。学園都市に7人しか存在しないレベル5の第五位で、心理掌握(メンタルアウト)を有する学園都市最強の精神系能力者。常盤台中学に所属するもう一人のレベル5御坂美琴が派閥を持たないのとは対照的に、常盤台内部の最大派閥を率いていて常盤台の女王とも呼ばれている。金髪に蜂蜜色の瞳を持つ美少女。瞳にはキラキラの星が描かれている（本人曰く生まれつき）中学生にもかかわらず細くくびれたウエストと制服がはちきれんばかりに大きく盛り上げるバストを併せ持つダイナマイトバディの持ち主。その破壊力は体型をバカにされた御坂が腹いせに胸を揉んだ瞬間に絶望に陥る程。運動音痴。 一人称「私」。二人称「あなた」。

削板軍覇（そぎいた ぐんは） 学園都市に七人しかいないレベル5の第七位で、それと同時に生まれながらにして異能の力を宿す原石に分類される者の一人。通称ナンバーセブン。白ランに旭日旗のTシャツという一昔前の番長のような服装の少年。他人が困っていたり傷ついていたら、迷わず助ける心優しい熱血漢。口癖は根性。性格と釣り合わない細マッチョで顔立ちは高校生くらいのイケメン。彼の能力は学園都市の研究者すら取り扱えないほど複雑かつ繊細な力であり、レベル5最下位の座に甘んじているのも、能力に一切の研究価値が見いだせない為である。 一人称「俺」。二人称「てめぇ」。

上条当麻（かみじょう とうま） 「とある高校」に通うレベル0。一方通行に怖がらないし、なんならベタベタと一方通行に右手で触るなどと馴れ馴れしい。 一人称「俺」、「上条さん」、「わたくし」。二人称「アンタ」、「お前」、「てめぇ」。